Lipídeos: Estrutura, Funções e Classificação

São substâncias orgânicas oleaginosas ou gordurosas insolúveis em água que podem ser extraídas das células e tecidos por solventes não polares clorofórmio éter benzeno etc Lipídeos Substâncias que por hidrólise fornecem ácidos graxos e outros compostos Diferente dos carboidratos por não apresentar algum grupo funcional comum a todos eles também não formam polímeros de monômeros repetitivos Funções Estrutural composição de membranas biológicas Armazenamento e fonte de energia 9 Kcalg LIP x 4 kcalg em CBT e PTN Isolamento e proteção de órgão impermebializantes ceras e Isolante térmicos Formação de vitaminas A D E K Hormonal e componentes de biossinalização intra e intercelulares Precursores de compostos essenciais Sabor textura e propriedades nutritivas e outros Classificação Ácidos graxos Triacilglicerois Ceras Fosfolipídeos Esfingolipídeos Lipídeos isoprenóides Terpenos Esteroides Ácidos graxos Os ácidos graxos são ácidos monocarboxílicos de longas cadeias de hidrocarbonetos acíclicas 4 a 36 C nãopolares sem ramificações e em geral número par de átomos de carbono Podem ser saturados monoinsaturados contém uma ligação dupla ou poliinsaturados contêm duas ou mais ligações duplas Os mais abundantes contêm C16 e C18 átomos CO2H COOH R R R 1 2 3 10 1 2 3 10 saturados C16O2 H32 C18O2 H36 C18O2 H34 C18O2 H32 C18O2 H30 Insaturados Trans Carbono insaturado com H na configuração trans A estrutura torna mais rígida Normalmente obtido pela hidrogenação artificial Rara ocorrência natural gordura animal Cis Carbono insaturado com H na configuração Cis iguais Ocorrência mais frequente Estrutura menos rígida 9 1 18 9 1 18 C18H34O2 C18H34O2 ω ω R linolênico pois a contagem ômega inicia em metil CH3 Nome Qde de C Fórmula Fonte Ácidos Graxos Saturados Δ5 8 1114 Δ9 1215 Δ912 Δ9 Δ8 Nome C Insaturação Fórmula Fonte Ácidos Graxos Insaturados Peixe ovos carnes Ácido esteárico 180 C18H36O2 Ácido oléico 181 Δ9 C18H34O2 Saturado PF 696o C CH3 CH216 COOH Insaturado PF 134o C CH3 CH27 CHCHCH27COOH Distribuição de ácidos graxos em alguns óleos e gorduras Roberto Rinaldi et al Quim NovaVol 30 No 5 13741380 2007 120 140 160 180 181 182 183 ω3 Insaturados Saturados Ácidos graxos essenciais TRIACILGLICERÓIS triglicerídeos ou triglicérides são ésteres de ácidos graxos com o glicerol HO C R1 O HO C R2 O HO C R3 O O C R1 O O C R2 O O C R3 O H C H C H C H H H C OH H C OH H C OH H H 3 H2O Glicerol álcool Ácidos Graxos R1 R2 e R3 iguais ou diferentes saturados ou insaturados Trigliacilglicerol Triacilgliceróis Nos animais e vegetais é a forma pelo o qual os organismos armazenam considerável parte de energia química A energia química é acumulada nas várias ligações da longa cadeia de C e H Diferença entre os triacilgliceróis está nos radicais dos ác graxos ligados ao glicerol A composição dos radicais graxos tamanho e insaturações definem as características dos triacilgliceróis como a hidrólise fluidez reserva e outras Nomenclatura Descreve os ácidos graxos do triglicerídeo com nome do último ácido graxo em terminação ina normalmente precedido de outros ac graxos com terminação il Possui três ác graxos iguais Tri nome do ác com a terminação ico trocado por ina Ex glicerol 3 ác palmítico Tripalmitina Os três ác graxos são diferentes nome dos ácidos 1 e 2 terminados em il e do ác 3 terminado em ina Ex 1palmitil2estearil3laurina Os ác graxos 1 e 2 são iguais 12dipalmitil3estearina Os ác 2e 3 são iguais 1palmitil2estearil3estearina Os ác 1 e 3 são iguais 1palmitil2estearil3palmitina Óleo Gordura Ác graxo insaturado Ác graxo saturado Menor ponto de fusão Maior ponto de fusão Geralmente de origem vegetal Geralmente de origem animal Recomendado p alimentação Pouco recomendado p alimentação Gorduras naturais a 25C Gordura ou Óleo PF C Sebo 42 Manteiga 32 Toucinho 31 Gordura humana 15 Óleo de amendoim 3 Óleo de Oliva 6 Óleo de milho 20 Óleo de soja 16 Hidrólise dos triacilgliceróis I reação ácida processo reversível II reação alcalina processo irreversível III reação enzimática ação das Lipases O C R1 O O C R2 O O C R3 O H C H C H C H H H C OH H C OH H C OH H H H Glicerol Ácidos Graxos Trigliacilglicerol Hidrólise ácida Reversível 3 R COOH 3 H2O Hidrólise Alcalina Produção de sais de ácidos graxos NaO C R1 O H C OH H C OH H C OH H H NaOH Glicerol Trigliacilglicerol gordura ou óleo NaO C R2 O NaO C R3 O Sais de ácidos graxos Solúveis aquecimento O C R1 O O C R2 O O C R3 O H C H C H C H H Região Polar Região Apolar Reação de esterificação síntese do cerídeo ÁCIDO CARBOXÍLICO ÁLCOOL ÉSTER ÁGUA R1 OH R C OH O H2O R C O O R1 Ácido Carboxílico Álcool graxo Éster Água Cerídeo Glicerol Ác graxo Ác graxo Ác graxo Glicerol Ác graxo Ác graxo PO4 Alcool esfingosina Ác graxo PO4 Base Org esfingosina Ác graxo carboidrato Associação dos ácidos graxos CH2OH I CH OH I CH2OH Glicerol CH2COOR I CH COOR I CH2 O P OH Ác fosfatídico O O HOCHCHCHCH212CH3 I CHNH3 I CH2OH Esfingosina Esfingolipídeos Fosfolipídeos Triacilgliceróis Glicerofosfolipídeos Esfingolipídeos Esfingoglicolipídeos Glicerol Ác graxo Ác graxo Ác graxo Glicerol Ác graxo Ác graxo PO4 Alcool esfingosina Ác graxo PO4 Base Org esfingosina Ác graxo carboidrato Lipídeos de armazenamento Neutro Lipídeos de Membranas Polares Fosfolipídeos Glicolipídeos Glicerofosfolipídeos Esfingoglicolipídeos Triacilgliceróis Esfingolipídeos Lipídeos de armazenamento e das membranas Todos lipídeos representados possuem glicerol ou esfingosina Uma terceira classe os esteróis compõem a estrutura das membranas Fosfolipídios glicerofosfolipídeo Glicerol 2 ác Graxos ác fosfórico base orgânica colina etanolamina ác fosfórico ác fosfórico Fosfatidilcolina Fosfatidiletanolamina Participam na composição das membranas Unidade em comum ácido fosfatídico Classificação base orgânica Região polar Região Apolar Esfingolipídios Esfingosina base orgânica b Esfingomielina Esfingosina acila fosfatidilcolina Formação da MP e da bainha de mielina a Esfingosina é derivada da serina e palmitato fosfatidilcolina Região polar Região Apolar Gangliosídeo Esfingoglicolipídeos Esfingolipídeos Esfingosina ác Graxos Carboidrato Cerebrosídeos Membranas Biológicas Parte Hidrofílica Região polar Ác Fosfórico e base orgânica Parte Hidrofóbica Região Apolar radicais graxos Região polar ác Fosfórico e base orgânica Parte Hidrofílica Região Apolar radicais graxos Parte Hidrofóbica ISOPRENOIDES Se classificam em Terpenos Esteroides Isopreno C5H8 Os terpenos são um grupo de compostos usualmente de pequena massa molecular e que dada a sua insolubilidade em água e o seu parentesco longínquo com os esteroides são incluídos no grupo dos lipídios Terpenos De acordo com o número de pares de isopreno ou unidades C5 presentes os terpenos são classificados como C5 hemiterpenos C10 monoterpenos C15 sesquiterpenos C20 diterpenos C30 triterpenos C40 tetraterpenos ou carotenoides unidades maiores politerpenos Terpenos Monoterpeno C10 Diterpeno C20 Sesquiterpeno C15 Diterpeno C20 Tetraterpeno C40 Betacaroteno próvitamina A Triterpeno C30 Politerpeno 40 C Látex de seringueira Esteroides São complexos derivados dos triterpenos Várias reações triterpeno Esteróides Esteroides Precursores de vitaminas Hormônios ex testosterona Ác Biliares ex ác Cólico Toxinas e drogas vegetais Compostos fisiologicamente ativos Colesterol e compostos similares Receptores de energia Esteroides que contêm um grupo hidroxila são chamados de esteróis e são os esteroides mais abundantes O esterol mais importante é o colesterol Colesterol Tipo de esterol três anéis com 6C e um com 5C fundidos Sintetizado apenas em animais fígado Anfipática Aumenta fluidez membranar O colesterol é um esteroide importante na estrutura das membranas biológicas e atua como precursor na biossíntese dos esteroides biologicamente ativos como os hormônios esteroides vit D e sais biliares Excesso de colesterol problemas cardiovasculares testosterona estradiol