Slide - Titulometria de Precipitação - 2023-1

Titulometria de Precipitação Profa. Dra. Mariana Bortholazzi Almeida mariana.bortholazzi@unesp.br 2023 QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA • Reações e detecção do PE • Método de Mohr • Método de Volhard • Aplicações Equilíbrio em sistemas heterogêneos Conceitos prévios e necessários • Equilíbrio Químico • Produto de solubilidade (Kps) • Produto iônico (PI) • Cálculo e comparação de solubilidade (S) • Conceitos de volumetria/titulometria Equilíbrio Químico em Sistemas Heterogêneos É o nome dado ao equilíbrio químico presente em situações em que os constituintes do sistema se encontram em diferentes fases • A espécie sólida possui concentração constante • O sólido continua em contato com a solução (saturada) • Em solução pura (apenas sal e água) a solubilidade depende apenas do Kps 𝐵𝑎𝑆𝑂4 𝑠 ⇋ 𝐵𝑎4 (𝑎𝑞) 2+ + 𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) 2− Se o sistema tem duas ou mais fases, o equilíbrio é heterogêneo! É necessário identificar a fase em que se encontra a espécie química! PbI2 Análise química qualitativa : transformação do analito solúvel em insolúvel Isolamento (separação) e identificação Equilíbrio de Solubilidade ou de precipitação Eletrólito Sólido em sua fase pura Íons dissolvidos (solvatados) ] ][ [ − + = n n ps X M K MX  Mn+ + Xn- Produto de solubilidade Solubilidade (S) é a concentração máxima de um composto em um solvente, em equilíbrio com o composto no estado sólido, a uma dada temperatura e pressão. Insaturada Supersaturada Saturada 𝑲𝒑𝒔 = [𝑴𝒏+]𝒂 [𝑿𝒏−]𝒃 Sais solúveis podem formar um sal de baixa solubilidade! O produto da concentrações dos íons (PI) prevê o comportamento da solução: 𝑃𝐼 < 𝐾𝑝𝑠 𝑃𝐼 > 𝐾𝑝𝑠 𝑃𝐼 = 𝐾𝑝𝑠 Solúvel Solução saturada Não solúvel 𝑴𝒂𝑿𝒃 (𝒔) ⇋ 𝒂 𝑴(𝒂𝒒) 𝒏+ + 𝒃 𝑿(𝒂𝒒) 𝒏− [𝑴𝒏+]𝒂 [𝑿𝒏−]𝒃 < 𝑲𝒑𝒔 [𝑴𝒏+]𝒂 [𝑿𝒏−]𝒃 > 𝑲𝒑𝒔 [𝑴𝒏+]𝒂 [𝑿𝒏−]𝒃 = 𝑲𝒑𝒔 K >1 K <1 Não solúvel Solúvel • Um sal é solúvel se este dissolve em água em concentração de pelo menos 0,1 mol L-1 • Pouco solúvel se a concentração chega à 0,001 mol L-1 Solubilidade Compostos iônicos possuem solubilidade previsível Afetada por: • Densidade de carga dos íons • Polaridade do solvente • Ligações intramoleculares (pontes de H, dipolo-dipolo...) • Temperatura • pH do meio Relembrar os conceitos sobre força iônica, atividade, constante dielétrica, íon comum, Princípio de Le Châtelier... Tabela 4.1. PRODUTOS DE SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS POUCO SOLÚVEIS À CERCA DE 25°C (μ = 0) Com posto Bário Carbonato Cromato Fluoreto Iodato Oxalato Sulfato Cádmio Carbonato Hidróxido Oxalato Sulfeto Cálcio Carbonato Fluoreto Iodato Oxalato Sulfato Tartarato Cério(III) Hidróxido Oxalato Tartarato Cério(IV) Iodato Chumbo Carbonato Cromato Fluoreto Hidróxido Iodato Iodeto Oxalato Sulfato Sulfeto Cobre(I) Brometo Cloreto Iodeto Cobre(II) Hidróxido Iodato Oxalato Sulfeto Estrôncio Carbonato Fluoreto Oxalato Sulfato Ferro(II) Hidróxido Sulfeto Ferro(III) Hidróxido Volumetria de Precipitação • Reações que gerem compostos de solubilidade limitada, ou seja, que formem compostos iônicos de baixa solubilidade (Kps<<0,1) • A reação deve ocorrer em curto período de tempo • Estequiometria conhecida • O composto formado deve ser insolúvel no meio reacional • Deve empregar indicador indicado Reagente precipitante Nitrato de prata é o titulante mais utilizado O AgNO3 é um padrão primário! o Determinação de haletos (Cl-, Br-, I-) o Ânions semelhantes a haletos (SCN-, CN-, CNO-) o Mercaptanas o Ácidos graxos o Ânions inorgânicos (Ag+, K+, Pb2+, Hg2+) Método Argentimétrico ou Método Argentométrico Curva de Titulação do Método Argentimétrico Titulante : AgNO3 Titulado: NaCl Objetivo: Acompanhar as alterações na concentração dos íons Ag+ que ocorrem durante a titulação 𝑨𝒈𝑪𝒍(𝒔) ⇋ 𝑨𝒈(𝒂𝒒) + + 𝑪𝒍(𝒂𝒒) − Equilíbrio de precipitação envolvido 𝑲𝒑𝒔 = 𝟏, 𝟖𝟐 𝒙 𝟏𝟎−𝟏𝟎 A curva consiste em gráficos de pAg x Volume de AgNO3 𝑝𝐴𝑔 = − log 𝐴𝑔+ o Possui 3 estágios: o Pré-equivalência o Equivalência o Pós-equivalência Amostra > Reagente Amostra = Reagente Reagente > Amostra Gere uma curva de titulação para uma alíquota de 50,0 mL de solução de NaCl 0,05000 mol L-1 com com adição de a) 10,00 mL, b) 25,00 mL e c) 26,00 mL de AgNO3 0,1000 mol L-1 Dados: Kps AgCl: 1,82 x 10-10 a) Adição de 10,00 mL → Pré-Equivalência: Amostra > Reagente [NaCl] > [AgNO3] 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 −𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑥 𝑉𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0,0500 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑥 0,05 𝐿 = 2,5000 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0,1000 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑥 0,01 𝐿 = 1,000 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑝𝑠 = 𝐴𝑔+ [𝐶𝑙−] [𝐴𝑔𝐶𝑙] 𝐾𝑝𝑠 = 𝐴𝑔+ 𝐶𝑙− = 1,82 𝑥 10−10 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙 = 2,5000 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 − 1,000 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 0,060 𝐿 V = 10,00 mL C = 0,100 mol L-1 AgNO3 V = 50,0 mL C = 0,0500 mol L-1 NaCL 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0,025 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝐴𝑔+ = 1,82 𝑥 10−10 𝐶𝑙− = 7,28 𝑥10−9 𝑝𝐴𝑔 = − log 𝐴𝑔+ 𝑝𝐴𝑔 = 8,14 Se estamos acompanhando a concentração dos íons prata: b) Adição de 25,00 mL → Equivalência: Amostra = Reagente 𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑥 𝑉𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0,0500 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑥 0,05 𝐿 = 2,5000 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0,1000 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑥 0,025 𝐿 = 2,5000 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑝𝑠 = 𝐴𝑔+ 𝐶𝑙− = 𝐴𝑔+ 2 V = 25,00 mL C = 0,100 mol L-1 AgNO3 V = 50,0 mL C = 0,0500 mol L-1 NaCL 𝐴𝑔+ = 1,82 𝑥 10−10 = 1,35 𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑝𝐴𝑔 = − log 𝐴𝑔+ 𝑝𝐴𝑔 =4,87 A condição teórica de que o nº de mols de Cl- iniciais e Ag+ adicionados é a mesma foi confirmada Como eu sei que é o ponto de equivalência? Ponto final teórico! c) Adição de 26,00 mL → Pós-Equivalência: Reagente > Amostra 𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑥 𝑉𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0,0500 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑥 0,05 𝐿 = 2,5000 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0,1000 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑥 0,026 𝐿 = 2,600 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 2,6000 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 − 2,500 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 0,076 𝐿 = 1,316 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 V = 26,00 mL C = 0,100 mol L-1 AgNO3 V = 50,0 mL C = 0,0500 mol L-1 NaCL 𝑝𝐴𝑔 = − log 𝐴𝑔+ 𝑝𝐴𝑔 = 2,88 𝐶𝐴𝑔+ = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝐴𝑔+𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜 −𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 Aqui por se tratar de um sal pouco solúvel (AgCl) a concentração de prata proveniente do seu equilíbrio é negligenciada pois o excesso de Ag+ vindo do titulante é maior. 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00 8,00 13,00 18,00 23,00 28,00 pAg Volume de AgNO3 (mL) AgNO3 (mL) pAg 10,00 8,14 20 7,59 24 6,87 25,00 4,87 26 2,88 30 2,2 40 1,78 𝑝𝐴𝑔 = − log 𝐴𝑔+ 𝐾𝑝𝑠 = 𝐴𝑔+ 𝐶𝑙− = 𝐴𝑔+ 2 𝐾𝑝𝑠 = 𝐴𝑔+ 𝐶𝑙− 𝐶𝐶𝑙− = 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑉𝑁𝑎𝐶𝑙 − 𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑉𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝐶𝐴𝑔+ = 𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑉𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑉𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝐾𝑝𝑠 = 𝐴𝑔+ 𝐶𝑙− Note que a curva inicia com a adição do volume do titulante! Fatores que afetam a titulação Concentração dos Reagentes Solubilidade do Precipitado a) Titulação NaCl 0,1 mol L-1 com AgNO3 0,1 mol L-1 b) Titulação NaCl 0,001 mol L-1 com AgNO3 0,001 mol L-1 A variação do pAg no PE é maior quanto menor a solubilidade Soluções diluídas apresentam uma faixa estreita de viragem utilizando indicador visual A faixa de viragem restringe o uso do indicador e sua aplicação. Íons que formam precipitados com Kps > 10-10 não apresentam pontos finais satisfatórios Menos solúvel Mais solúvel Titulação de Misturas • Em situações de mistura de ânions, o primeiro íon a ser precipitado é o de menor solubilidade. • A curva é dada pela composição das curvas individuais com pontos finais bem distintos. • Quanto maior a diferença de solubilidade mais distintas serão as curvas 1. Potenciométrico Medida do potencial entre um eletrodo de prata e um eletrodo de referência com potencial constante e independente da concentração do reagente adicionado. 2. Amperométrico Medida da corrente gerada na solução titulada 3. Químicos O ponto final será determinado por uma variação de cor ou no aparecimento ou desaparecimento de uma turbidez na solução titulada. Ponto final da titulação • Na volumetria de precipitação não há indicadores universais! A escolha do indicador deve ser realizado de acordo com o agente precipitante! Requisitos para ser um indicador a) A variação de cor deve ocorrer em uma faixa limitada da função p do reagente ou do analito; b) b) A alteração de cor deve acontecer dentro da parte de variação abrupta da curva de titulação do analito. a) Formação de precipitado - MÉTODO DE MOHR b) Formação de complexos coloridos – MÉTODOS DE VOLHARD c) Indicadores de adsorção – MÉTODO DE FAJANS Detecção do ponto final Indicador Químico Acuidade visual: diminui o consumo excessivo de titulante • Padronização com NaCl Método de Mohr Aplicável a titulação direta do cloreto, brometo e cianeto usando cromato de potássio (K2CrO4 ) como indicador químico. O ponto final é determinado pela formação do precipitado vermelho-tijolo de cromato de prata (Ag2CrO4) na região do ponto de equivalência Excesso AMARELADA VERMELHO-TIJOLO 2 Ag+ + Cro4 2- Ag2CrO4 (s) Exige faixa de pH entre 7 e 10, para evitar a formação de ácido crômico Obs: Após descobrirem que Cr (VI) é carcinogênico, tal método é raramente usado 𝑲𝒑𝒔 𝑨𝒈𝟐𝑪𝒓𝑶𝟒 = 𝟏, 𝟐 𝒙 𝟏𝟎−𝟏𝟐 𝐻2𝐶𝑟𝑂4 𝑠 ⇋ 2𝐻(𝑎𝑞) + + 𝐶𝑟𝑂4 (𝑎𝑞) 2− Em solução ácida o equilíbrio é deslocado, e haverá pouco cromato disponível para reagir com a prata da solução Retomando a curva teórica Qual a concentração de CrO4 2- necessário para formar Ag2CrO4 e a solução apresentar cor vermelha para indicar o final da reação? Método de Mohr 𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4 𝑠 ⇋ 2𝐴𝑔(𝑎𝑞) + + 𝐶𝑟𝑂4 (𝑎𝑞) 2− 𝑃𝐼 = [𝐴𝑔+]2 [𝐶𝑟𝑂4 2−] > 1,2 𝑥 10−12 Os íons cromato (indicador) devem ser adicionados na prática em concentração um pouco menores que 6,6 x 10-3 mol L-1 pois a sua coloração amarela interfere visualmente, além de exigir um excesso de AgNO3 para que ocorra precipitação, o que aumenta o erro da titulação Aqui a concentração de Ag+ é a do PE Kps Ag2CrO4 = 1,2 x 10−12 𝐶𝑟𝑂4 2− = 𝐾𝑝𝑠 [𝐴𝑔+]² = 1,2 𝑥 10−12 [1,35 𝑥 10−5]2 𝐶𝑟𝑂4 2− = 6,6 𝑥 10−3 Ponto final ideal Excesso de titulante Indicador Fe (III) (Método retorno ou retrotitulação) Método de Volhard Determinação de: Cloreto, Brometo e Iodeto Consiste em precipitar o haleto com um excesso de solução padrão de AgNO3, e então titular a prata residual em meio ácido com uma solução padrão auxiliar de tiocianato de potássio, usando Fe+3 como indicador do ponto final. É necessário meio fortemente ácido para não ocasionar interferência com íons carbonato, tiocianato e oxalato e precipitação de hidróxido de ferro (III) Na análise de Cl-, recomenda-se a filtração do AgCl formado antes da titulação do excesso de prata, já que o AgCl é mais solúvel que o AgSCN Titulante : SCN- Titulado: Ag+ Kps AgSCN = 1,1 x 10−12 Cor branca Indicador: Fe3+ Formado no início da titulação até o PE 1) 1 2 2) 𝐹𝑒(𝑎𝑞) 3+ + 𝑆𝐶𝑁(𝑎𝑞) − ⇋ [𝐹𝑒 𝑆𝐶𝑁 ](𝑎𝑞) 2− Kf = 1,05 x 103 Complexo vermelho Ao primeiro excesso de titulante ocorre a reação * Determinação indireta de haletos • É a aplicação mais importante do método de Volhard Retrotitulação Baseia-se na adição de uma quantidade conhecida de íons Ag+ à amostra que contém haleto (Cl- por exemplo) Ag+ Cl- AgCl (s) Ag+ SCN- Fe3+ Fe3+ AgCl (s) AgSCN(s) Fe3+ AgCl (s) AgSCN(s) [Fe(SCN)]2- (aq) (vermelho) SCN- SCN- nº mols de X- = nº mols de Ag+ adicionado – nº mols de Ag+ titulado Determinação indireta de haletos Retrotitulação Kps AgSCN = 1,1 x 10−12 Kps AgCl = 1,8 x 10−10 Quanto maior o Kps maior solubilidade 𝑨𝒈𝑪𝒍(𝒔) ⇋ 𝑨𝒈(𝒂𝒒) + + 𝑪𝒍(𝒂𝒒) − 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝑆𝐶𝑁(𝑎𝑞) − ⇋ 𝐴𝑔 𝑆𝐶𝑁 (𝑠) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) − AgCl (s) AgSCN(s) Fe3+ SCN- Formado previamente Erro negativo! Equilíbrios existentes durante a titulação: Determinação indireta de haletos Retrotitulação Kps AgSCN = 1,1 x 10−12 Kps AgCl = 1,8 x 10−10 Quanto maior o Kps maior solubilidade 𝑨𝒈𝑪𝒍(𝒔) ⇋ 𝑨𝒈(𝒂𝒒) + + 𝑪𝒍(𝒂𝒒) − 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝑆𝐶𝑁(𝑎𝑞) − ⇋ 𝐴𝑔 𝑆𝐶𝑁 (𝑠) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) − AgCl (s) AgSCN(s) Fe3+ SCN- Erro negativo para Cloreto! Equilíbrios existentes durante a titulação: Há um deslocamento do equilíbrio do AgCl e há um consumo de Ag+ que deveria estar na forma de precipitado Assim, haverá um consumo maior de titulante (SCN-) pois o deslocamento do equilíbrio “entende” que há mais Ag+ disponível para ser titulada. * * nº mols de Cl- = nº mols de Ag+ adicionado – nº mols de Ag+ titulado Lembrando que: Ao se remover o AgCl por filtração antes da titulação do excesso da prata há uma diminuição no erro 𝐶𝐶𝑙− = 1,532 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 0,010 𝐿 = 0,01532 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 Determinou-se o teor em cloreto numa solução salina pelo método de Volhard. Uma alíquota de 10,00 mL foi tratada com 15,00 mL de uma solução padrão de AgNO3 0,1182 M. O excesso de prata foi titulado com uma solução padrão de KSCN 0,101 M, sendo necessário 2,38 mL para atingir o ponto de equivalência de Fe(SCN)2+. Calcule a concentração de cloreto na solução salina, em mol L-1. V = 15 mL C = 0,1182 mol L-1 AgNO3 V = 10,0 mL C = ? mol L-1 Solução salina 1ª titulação Há um excesso de Ag+ que deve ser retrotitulado V = 2,38 mL C = 0,101 mol L-1 KSCN V = 25,0 mL C = ? mol L-1 Solução salina + Ag+ 2ª titulação Exemplo 𝑛𝐴𝑔+ 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑛𝐴𝑔+ 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 0,1182 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑥 0,015 𝐿 𝑛𝐴𝑔+ 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 1,773 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 𝐶𝑆𝐶𝑁− 𝑥 𝑉𝑆𝐶𝑁− 𝑛𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 0,101 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑥 0,00238 𝐿 𝑛𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 2,4038 𝑥 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝐴𝑔+ = 𝑛𝐴𝑔+ 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − 𝑛𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 𝑛𝐶𝑙− 𝑛𝐶𝑙− = 1,532 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 Método de Fajans Utiliza os indicadores de adsorção para determinação do ponto final. São compostos orgânicos que tendem a ser adsorvidos sobre a superfície do sólido em uma titulação de precipitação. A adsorção ocorre próximo do ponto de equivalência e resulta não apenas em uma alteração de cor, como também em uma transferência de cor da solução para o sólido. Fluoresceína: é um indicador de adsorção típico, utilizado para a titulação do íon cloreto com nitrato de prata. • Em soluções aquosas, a fluoresceína se dissocia parcialmente em íons hidrônio e íons fluoresceinato que são verde-amarelados. • O íons fluoresceinato forma um sal de prata de cor vermelha intensa AgCl Adsorção ocorre na superfície do sólido H2O Verde-amarelado * * o Na fase inicial da titulação de Cl- com AgNO3, as partículas de AgCl coloidal encontram-se negativamente carregadas em virtude da adsorção do excesso de Cl- que existe na solução. o Os ânions do corante são afastados dessa superfície por repulsão eletrostática e conferem à solução uma cor verde-amarelada. Pré-Equivalência Pós-Equivalência o As partículas de AgCl adsorvem fortemente os íons Ag+ que agora estão em excesso e então adquirem uma carga positiva o Os ânions fluoresceinato são então atraídos pela camada de contra-íons que envolve cada partícula de AgCl coloidal. O resultado líquido é o aparecimento da cor vermelha do fluoresceinato de prata na camada superficial da solução ao redor do sólido Titulante : AgNO3 Titulado: NaCl Indicador: Fluoresceína AgCl Adsorção Dessorção A reação é reversível ao se adicionar mais íons Cl- Atenção: adsorção é diferente de precipitação! A adsorção é um processo reversível! A solução fica turva pois há precipitação de AgCl que é branco Aplicações do Método de Precipitação D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler, Fundamentos de Química Analítica, Thomson, 8a ed., 2006. Livro: Introduction to Pharmaceutical Analytical Chemistry Introduction to Pharmaceutical Analytical Chemistry pag 322 1) Peso médio dos CP 2) Triturar os comprimidos 3) Pesar o equivalente a massa de 1 comprimido 4) Dissolver a massa pesada em volume e solvente apropriado 5) Filtrar se necessário 6) Realizar a titulação de alíquotas da amostra com volume conhecido Determinação de Cloridratos em comprimidos Lembrando que 𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝐶𝐶𝑙𝑜𝑟𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑜𝑉𝐶𝑙𝑜𝑟𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑜 𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝑚𝑐𝑙𝑜𝑟𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑜 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 𝑀𝑀𝑐𝑙𝑜𝑟𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑜 A massa de cloridrato por comprimido é dada por: 𝑚𝑚𝑔/𝐶𝑃 = 𝑚𝑐𝑙𝑜𝑟𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑜𝑚𝑚é𝑑𝑖𝑎 𝑚𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 METILBROMETO DE HOMATROPINA Homatropini methylbromidum C17H24BrNO3; 370,28 metilbrometo de homatropina; 04747 Brometo de (3-endo)-3-[(2-hidroxi-2-fenilacetil)oxi]-8,8-dimetil-8-azoniabiciclo[3.2.1]octano (1:1) [80-49-9] Contém, no mínimo, 98,5% e, no máximo, 100,5% de C17H24BrNO3, em relação à substância dessecada. DESCRIÇÃO Características físicas. Pó cristalino, branco ou cristais incolores. Ponto de fusão (5.2.2): em torno de 190 °C. Solubilidade. Facilmente solúvel em água, solúvel em etanol, praticamente insolúvel em éter etílico. DOSEAMENTO Empregar um dos métodos descritos a seguir: A. Dissolver 0,3 g da amostra em 10 mL de água. Titular com nitrato de prata 0,1 M SV. Determinar o ponto final potenciometricamente, usando eletrodo indicador de prata e eletrodo de referência de prata/cloreto de prata. Cada mL de nitrato de prata 0,1 M SV equivale a 37,028 mg de C17H24BrNO3. https://doi.org/10.1590/S0100-40422009000700043 Método de Mohr Como são realizadas as titulações na indústria https://www.metrohm.com/pt_br/saiba-mais/blog/20-21/the-importance-of-titrations-in-pharmaceutical-analysis.html Apesar do método poder ser automatizado (instrumental) os princípios químicos e os equilíbrios envolvidos no processo são os mesmos e devem ser compreendidos da mesma forma para garantir a qualidade da análise. Obs: o entendimento da técnica instrumental não faz parte do escopo desta disciplina! Precipitation titrations e.g., titrant is silver nitrate ferric ammonium sulfate indicator Ag metal electrode e.g., combined Ag ring electrode, Ag Titrode Chloride content in pharmaceutical products Iodide in oral solutions API: Dimenhydrinate Dramin dimenidrinato 50 mg USO ORAL Cápsulas Gelatinosas Contém 10 cápsulas